作者
顧望平
國家壓力容器與管道安全工程技術(shù)研究中心
(合肥通用機械研究院)
我國煉油廠行業(yè)的現(xiàn)狀:
#原料劣質(zhì)化趨勢嚴(yán)重
#部分裝置原設(shè)計不能滿足原料劣質(zhì)化要求
#部分重點裝置材質(zhì)升級不徹底
#裝置長周期安全運轉(zhuǎn)的要求
#設(shè)計與建設(shè)遺留問題多
#管理粗放
#缺乏技術(shù)支持
#人員變動大
因腐蝕非計劃停工
隨著原油性質(zhì)不斷劣質(zhì)化,因腐蝕引起的裝置非計劃停工一度成為非計劃停工的主要原因。

腐蝕介質(zhì)來源
原油:氯化鹽、硫化物、有機酸、氧、氮化物,有機氯化物,重金屬等;
運輸和生產(chǎn)中加入的助劑:氯化物、酸、堿、氫氰酸、糠醛、胺等;
煉制過程生成的:硫化氫、二氧化碳、氰化物、氫、鹽酸、氨、氯化氨、有機酸、連多硫酸、二硫化物、酚等;
這些腐蝕介質(zhì)在工藝環(huán)境下腐蝕金屬材料歸屬不同的腐蝕機理,
有機氯腐蝕的防止
注堿可以將氯化鎂轉(zhuǎn)化為氯化鈉熱穩(wěn)定鹽。但注堿也會給二次加工過程帶來一些不利影響。日本煉油廠的工藝防腐技術(shù)在電脫鹽罐前、常壓爐前和常壓塔頂少量注堿(4ppm),有很好的效果。
目前國外一些停止注堿多年的煉油廠又重新對注堿產(chǎn)生興趣,為了避免注堿的不利方面,需要嚴(yán)格控制堿的注入量、濃度并改進加注方法。
鎮(zhèn)海分公司在電脫鹽后的原油管線注入堿液NaOH=4%wt , 1617 mL/s, 注入量為2.5g/噸油。結(jié)果表明, 常壓塔塔頂換熱器腐蝕速率下降約80% ,常壓塔塔頂回流罐污水中Cl- 濃度至少下降80% ,常壓塔塔頂回流罐污水pH值維持在6. 0~7. 5,中和劑消耗量也由注堿前的150~180 kg/d 降低至注堿后的100~120 kg/d,且注堿操作不會影響常減壓裝置工藝運行的穩(wěn)定和二次加工裝置的原料質(zhì)量。
煉制工藝中發(fā)現(xiàn)的腐蝕劑
硫 存在于原油中。它引起金屬的高溫硫化,并與其他元素結(jié)合在一起形成侵蝕性成分,如硫化物、硫酸鹽、亞硫酸、連多硫酸、硫酸。
環(huán)烷酸 有機酸的集合名稱,主要在我國渤海灣、齊魯和中國西部,某些國外的進口含酸油發(fā)現(xiàn)它們的存在。
連多硫酸 當(dāng)設(shè)備停用時,由于硫化物、水分和氧的相互作用而形成的亞硫酸。
氯化物 以鹽的形式存在,如氯化鎂和氯化鈣,它們來自原油、催化劑、冷卻水。對不銹鋼有應(yīng)力腐蝕開裂與點蝕。
二氧化碳 在制氫裝置中,烴的水蒸汽轉(zhuǎn)化過程會產(chǎn)生二氧化碳,并且,在催化裂化中也產(chǎn)生一定的量。二氧化碳與水分結(jié)合在一起形成碳酸,腐蝕碳鋼設(shè)備。
氨 進料中的氮與氫結(jié)合生成氨(或者氨被用于中和),然后,它與其他元素結(jié)合形成腐蝕性成分,如氯化銨。
氰化物 通常在高氮進料的裂解時會產(chǎn)生氰化物。存在氰化物時,容易加快腐蝕速率。
氯化氫 通過氯化鎂和氯化鈣的水解而形成氯化氫,許多塔頂(蒸汽)流體中可以發(fā)現(xiàn)它們的存在。在冷凝時,它形成高度侵蝕性鹽酸。
硫化氫 存在于含硫原油和天然氣中。是有機硫化合物分解或者與某些加工裝置中的氫反應(yīng)而生成的。
氫氟酸 在烷基化裝置中用作催化劑,氫氟酸腐蝕經(jīng)常伴有氫致開裂產(chǎn)生 。
硫酸 在烷基化裝置中用作催化劑,并且在含有三氧化硫、水、氧的某些工藝流體中會生成硫酸
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石化廠常見的腐蝕失效與對策。